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石灰煅燒的相關知識-1

發布日期:2023-04-12 加入收藏 | 返回列表

石灰煅燒的相關知識

第一章 石灰煅燒的理論知識

第一節 石灰煅燒的質量標準

石灰石的雜質

  生石灰是由石灰石燒成的。石灰石的分子式的CaCO3,在大氣壓下達到 %&&’以上就發生如下的反應:

 

一般往往認為,可以很容易地脫掉CO2得到氧化鈣(CaO),即生石灰。但 并非如此。原料石灰石是天然礦物,并不一定是純凈的物質。即使是近乎于 化學純的,有的也因晶粒粗大,加熱時粉化而用于煅燒石灰。還發現有這樣一 種石灰石,一經煅燒,就會因過燒嚴重(CaO晶粒粗大)而達不到市場所要求的 質量。為了有效地利用天然石灰石,必須熟知石灰石的特性,從而采用適于其 特性的煅燒方法。因此要建設石灰煅燒工廠首先必須弄清楚的就是打算選用 的石灰石的特性。 作為原料,石灰石含有的雜質主要是SiO2、Al2O3、Fe2O3。供煉鋼用時,還要求 P、S 含量低;在制堿工業中關注的則是Mn、Cr、Ba、As和重金屬等。這些 雜質的來源可以分為三大類:原料石灰石含有的;以泥土、砂粒的形態粘附在 石灰石表面上的;固體燃料、流體燃料中含有的。將這些來源簡單歸納為: 

       1、石灰石所含有害物:SiO2、Al2O3、Fe2O3、Na2O、K2O、P、S; 

       2、以石灰石以泥土、砂粒形態粘附的有害物:SiO2、Al2O3、Fe2O3、Na2O、K2O、P、S; 

       3、固體燃料所含有害物:SiO2、Al2O3、Fe2O3、Na2O、K2O、P、S; 

       4、液體燃料所含有害物:S。

    在石灰煅燒中有害雜質是SiO2、Al2O3、Fe2O3、Na2O、K2O等。這些雜質從 比較低的溫度(900℃左右)就開始和燒成的石灰CaO 發生反應,促進CaO顆粒間的融合,其結果導致顆粒間收縮,晶粒粗大化,反應生成物堵塞了生石灰表 面的細孔,使石灰反應性能下降。同時由于渣化作用,堵塞作為釋放脫除CO2通路的細孔,造成帶芯的石灰。進而和數量相當大的燒成的石灰反應而結團, 形成結瘤,使石灰煅燒爐的爐況失常,石灰的品位惡化。

    一般認為,渣化了的低熔點物質都是些復合鈣化合物,例如 CS、C2S,CA,C4AF、C2AS、C2F等等。

    對石灰煅燒爐的產量、品位及功能表現出障礙的雜質,按占原料石灰石的重量百分比來劃分,通常的判斷標準是:SiO2、Al2O3、Fe2O3的總量4~5%以上,或者Na2O、K2O的總量在0.1~0.2%以上。但是,由于石灰煅燒爐的形式不 同,燃料的種類不同,所要求的煅燒度不同,上述的判斷標準也不同。

石灰石的結晶組織

 

根據聶金的石灰石煅燒加熱試驗,在分解點以下的800℃時,在石灰石結 晶基體內發生膨脹,并在高度結晶化了的石灰石中產生裂紋。據說還有幾種 非常大的晶粒,經加熱而崩潰成為粉末狀態。在該試驗中2.5mm以下的晶粒 不發生裂紋。據此可以推測:晶粒長得愈大,并且含致密的方解石越多的石灰 石就越容易破碎或粉化。破碎和粉化會堵塞石灰煅燒爐的空隙,故增大了該 部的壓力損失,容易造成偏行,增大了脫除 CO2程度的互差,導致質量的惡化。甚至更進一步形成塊狀物,發生粉塵包層等事故,引起石灰成品率下降,造成 較嚴重的經濟損失。

      不過,馬利根據市場上出售的43種石灰石的煅燒試驗研究,提出了如下 假說:與最高加熱溫度和在該溫度的保持時間相比,加熱速度(包括預熱和煅 燒)對收縮、氣孔率和反應性的影響更大。因而,通過對煅燒方法的研究和選 擇適當的爐型,因粉化而不能使用或難以使用的石灰石也會逐漸產生利用價 值,所以不能簡單地下結論,而需要進行仔細研究。

     按結晶的名稱與大小分類的例子列于表1-1。

 Hedin還做了晶粒大小和分解速度間關系的實驗。該實驗取 15~20mm 的粒度均勻的七種石灰石,在100% CO2一個大氣壓下進行恒溫煅燒,并連續 測定了由于分解出CO2導致的減量。如圖 1-1所示,CO2的分解速度有很大 的差別。

分解最差的1號和2號石灰石是致密而且結晶粗的石灰石,3號也顯然是結晶質石灰石,以上三種屬不易燒成的種類。5號和 6號是白亞質小結晶石 灰石。最易煅燒的4號是含有機物的小結晶石灰石。這樣,結晶好的密度高 的石灰石,由于其結構致密、缺乏 CO2逸出的通道,導致 CO2氣體難以發生轉 移。在這方面,晶粒小的石灰石晶間不嚴實,而且在含有機物的情況下,有機 物燃燒而形成多孔狀,CO2容易分離,也便于煅燒。

    再有,岸等人在《回轉窯用石灰石評價的一個嘗試》中,將晶粒為2~3mm石灰石的A和晶粒為0.2~0.3mm石灰石的 B 進行了對比試驗,認為晶粒在1mm以下的石灰石作為回轉爐用原料更為適宜。他們根據表面洛氏硬度試驗 (表1-1)、高溫線膨脹試驗、原料石灰石的磨損試驗,燒成石灰的磨損試驗、 燒成石灰的吸油率試驗等,認為結晶小的石灰石粉化和散裂少,容易分解,因 而,經煅燒而產生CaO 的結晶也容易長大,形成晶粒大而結構緊密的石灰。

 

 

石灰石的粒度

在石灰石煅燒過程中,原料石灰石粒度的影響是非常大的。由于CO2的分離是由石灰石表面向內部慢慢進行的,所以大粒徑石灰石比小粒徑的煅燒 要困難,需要的時間也長。

   根據 Boynton的研究結果,從大粒徑石灰石中釋放出CO2,因從結晶格子 內部排出氣體,故必需有高的溫度產生高的CO2 壓力。實際上,粒徑超過 150mm的石灰石煅燒是非常困難的,而且這樣的高溫煅燒(1250~1350℃),會使石灰石表面過燒,收縮產生裂紋,在有雜質(SiO2、Al2O3)存在的時候還引 起渣化現象,CO2分離不完全,形成為生燒比例大的生灰。在煅燒粒度范圍很 寬的石灰石時也會發生同樣的情況,即若瞄準小粒度石灰石煅燒,大粒度生燒 的就多,反之,若瞄準大粒度的煅燒,小粒度的就過燒。

   另外,Azbe認為,在一定溫度下煅燒時間與石灰石厚度的平方成正比,80mm 石塊與40mm 的石塊相比,前者需要4倍于后者的煅燒時間。

 

   還有,據村上和Wuhrer與Radermacher 給出的公式,石灰石熱分解所需要 的時間也因石灰石粒度的差別而受到很大影響,該時間與粒度的(2~3)次方 成正比,而且隨氣氛溫度而變化。一般認為,許多實際的石灰煅燒爐用的石灰 石最大粒徑與最小粒徑之比,都處在(2~3):1 的范圍之內。即對豎爐和回轉 窯煅燒用的石灰石粒徑來說,可從前者大致用的 20~100mm,后者大致用的 10~50mm的粒度的范圍內,按上述的(2~3):1來選定。例如:豎爐選20~60mm或40~90mm,回轉窯選10~30mm,但對流化床煅燒爐而言,一般取0.2~5mm,氣體煅燒爐則取0~0.2mm。

第二節 石灰原料的市場標準

通常,作為產品交貨的生石灰和消石灰,在企業中按不同用途規定有相應 的質量標準。其質量標準,既有出自原料石灰石的,也有來源于燃料的(例如 殘留 S%),還有出自煅燒條件的(例如活性度等)。

    因而,石灰燒成品的品質受原料、燃料和煅燒條件所左右。 特別是在質量標準方面,原料石灰石中所含雜質成為在石灰燒成過程中 的問題,這些雜質既不升華也不揮發,大部分要被濃縮到大約1.8~2.0倍,對 此必須予以充分注意。這在原料石灰石的選擇上是至關重要的。 

 

    如表1-3 所示,作為生石灰和消石灰原料的石灰石來考慮,按市場要求 的質量標準,沒有一項與原料石灰石無關。

第三節 正確判斷原料石灰石

從煅燒技術角度看,判斷原料石灰石即燒成石灰用的原料是否合適,往往 是很困難的,這是因為分界線附近非常確切的數值難以確定經過如下這一系 列的試驗再進行判斷是很重要的: 

(1)與當作標準的原料石灰石相對照進行比較試驗; 

(2)反復進行多次試驗; 

(3)不僅做一種試驗,而且化學分析、磨損試驗、結晶組織試驗、煅燒試驗 等都要進行,而后再做綜合判斷。

 

另外,即使是同樣的試驗裝置和方法,也常因少許差別而使試驗數據產生 大幅度差異。

一、化學分析試驗

給定的原料石灰石務必首先對所有成分進行化學分析。全分析的項目 是:CaO、灼燒減量、SiO2、Al2O3、Fe2O3、Na2O、K2O、P、S 等。 雜質較多與較少的石灰石的成分分析結果舉例如表1-4。

一般說來,易對石灰煅燒工藝造成困難的雜質是SiO2、Al2O3、Fe2O3、Na2O、K2O 等,雖然作為技術性障礙的定量數據難以提出來,但如前面所述,含SiO2、Al2O3、Fe2O3的總量大于4~5%,或含Na2O、K2O的總量大于0.1~0.2%的石灰石, 有形成各種低熔合物的可能性,對煅燒生產會產生相當大的障礙,所以需要進 行煅燒試驗等嚴格測試,判斷也一定要慎重。

二、磨損試驗

在測試原料石灰石和燒成之石灰的物理強度和耐磨性方面,磨損試驗是 很必要的試驗。這種試驗沒有統一的方法和裝置,常用的是有關土木工程方 面的德瓦爾試驗機、洛杉磯試驗機和在實驗室用于試樣粉碎的罐磨機。 因而,關于試驗結果的定量性見解因試驗方法不同而不同。在一般情況 下,試驗者把以往已經測試過能夠確信的試樣作為“標準樣品”,通過和它進行 對比測試,來說明耐磨性強弱。通常,不僅進行原料石灰石的磨損試驗,而且 還要進一步對用該石灰石燒成的石灰進行磨損試驗。

 

三、結晶組織的觀察試驗

這種試驗因為是靠人的視力來確認的,所以因人而異。 觀察方法有:A 僅用肉眼觀察;B 用放大鏡觀察;C 用偏光顯微鏡觀察; D 用電子顯微鏡觀察等幾種方法。 

       用 A 和 B方法雖能確認大的孔洞、大的結晶及雜質等東西造成的色彩, 但 100μm以下的粒子就分辨不出來。10μm以下的晶粒用方法C不可靠,用方 法 D 是理想的。

       鏡下的觀察事項有: 

       1、晶粒在整體上處于什么位置? 

       2、 晶粒外的基體如何,有無化石?有無雜質?

       3、 晶粒發達嗎?有劈面嗎? 

       4、 晶粒尺寸大約多大? 

       5、 晶粒尺寸分布在多少微米μm范圍?

       6、 是否有方解石脈和裂紋? 

 

一般認為,粗大的晶粒構成的石灰石因晶粒間結合緊密而吸收熱膨脹的 能力小,煅燒過程中容易發生破碎和粉化,引起通氣阻力增大,成品率下降。 一般說來,燒石灰用的石灰石的晶粒在10μm 左右及其以下的居多。燒石灰用 原料石灰石的晶粒界限不能簡單地論述,有人認為100μm 以上的晶粒為主的 石灰石值得懷疑。根據爐子的種類不同,晶粒到幾十個μm程度的石灰石似 乎還是可用的。

四、煅燒試驗

煅燒試驗的規模大的可以在實際生產設備或接近于生產設備上進行,小 的也可在實驗室進行試驗測試,如果在附近有實驗用的或與實際生產設備同 型式的試驗用的石灰煅燒爐,并且能夠簡易地運裝原料石灰石,那么用這種設 備進行煅燒試驗就最為理想。 煅燒試驗的加熱爐也有燃燒式的,但一般是用電爐(馬弗爐等),被試驗的 原料石灰石的數量很少,多在 1kg以下并檢驗 ,A.破碎和粉化率;B.有無裂 紋;C .分解速度;D. 收縮率的大小;E.比重等項目。

    下舉熱分解特性試驗例子。將大約 10g石灰石裝入 30x30x100的不銹鋼小舟中,吊在保持設定的加熱氣氛的碎矸石制作的反應管內,將試樣插入 時刻作為反應開始時刻,測定重量變化與反應時間的關系。預先計算出根據 化學成分當完全分解時對應的減少量,并將該重量設定為W。把各時刻的自 初始重量算起的減少量定為W,將W/W 作為相當于分解程度的數值,再 對應于各個時刻描繪出曲線圖(分解速度)。在1000℃、1100℃、1200℃加熱溫 度下試驗的結果示于圖1-2。如后面解釋的那樣,即使是同一地區的石灰 石,分解速度也會因其種類的不同而有所不同。但是,在這個具體例子的情況 下,當分解溫度升高時,其間的差異變小

 

      當然還有必要進一步就燒成的石灰進行下列性能測定:A. 化學成分分析試驗;B. 活性度試驗;C.磨損試驗。

第四節 生石灰的物理性質

顏色:白色,隨化學純度不同而亮度不同,最純的石灰最白,低純度和生燒 的石灰其亮度低,其顏色是由雜質,主要是由鐵元素等著的色。有時也呈現灰 色、淺黃色或黃色。生石灰常常比原來的石灰石白。 氣味:稍有臭味,伴有刺激性感覺。 組織:生石灰全部是結晶質,結晶的大小與排列依生石灰的不同而顯著不 同,其中,有看起來像無定形的東西,但實際上它是由微晶組成的。 

    結晶構造:由X光衍射分析得知,純 CaO 是如圖1-3( 所示的等軸晶系結 晶結構,六面體的棱長為4.797Å。MgO也有與其相同的結晶結構,點陣常數為4.797Å。

    空隙率:市場上銷售的生石灰的空隙率隨石灰石的結構、煅燒溫度和時間 等的不同而在寬達 18~48%(平均為 35%)的范圍里變化。 

    比重:純CaO的比重為3.34,但這是假定空隙率為零時的數值,在實際生 產中該值是不能達到的,完全死燒了的時候為了 3.34~3.40。一般市場上銷 售的生石灰比重為 3.0 左右。 

 

     假比重:在 1.6~2.8 的寬范圍變動,一般市場上銷售的生石灰基平均值 為2.0~2.2。

容重:除比重外,還隨塊度、粒度分布不同而變化,粒狀石灰在 768~1120Kg/m³之間,平均為800~960Kg/m³,塊狀的約低 10%,粉碎過的高 12~15%(粒度范圍越窄時,容重越?。?nbsp;

    硬度:普通的生石灰莫氏硬度為2~3,硬燒者為 4~5。 

    膨脹系數:有報告說,其值為145x10^7。 

    電阻:15℃時為71x10^-7Ω/cm,1466℃時降為 91Ω/cm,在氮氣中比這更 低。 

     折射率:純 CaO 為 1.837,市售石灰為1.7~1.82。 

    發光:是一種熱輻射的發光現象,也被稱為冷光。石灰在 900℃以上產生這種發光現象。 

    導熱率:(0.0015~0.002)cal/cm³。 

    熔點:CaO為2572℃  Mg'O為2800℃。 

    沸點:CaO為2850℃  Mg'O為3600℃。

    比熱:如圖 1-4所示。

安息角:是在將粉塊體堆積起來自然放置時,其斜面與水平構成的傾斜 角,不同的生石灰安息角不同,大致為 40~50度。

 
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